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广州咏玖精细化工有限公司
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江鹏
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表面处理以偶联剂和相容剂为主,偶联剂具体如硅烷类、钛酸酯类和铝酸酯类,相容剂为树脂对应的马来酸酐接枝聚合物

更新时间:2021-11-26 00:30:47 浏览量:72

但由于聚合度较高,HPVC的加工成型有一定困难将HPVC与普通聚氯乙烯共混,可以改善HPVC的加工流动性。对于普通聚氯乙烯而言,HPVC则可以看作是一种改性剂,可提高普通聚氯乙烯的性能。HPVC对增塑剂的容纳量较普通聚氯乙烯高,在HPVC/PVC共混体系中,可以添加较多的增塑剂,提高制品的耐寒性和弹性。在这里HPVC起到了类似丁腈橡胶的作用。例如,在软质聚氯乙烯薄膜中加入20份以上的HPVC,制品富有弹性,且具有良好的低温柔软性。。

在PVC/ABS共混体系中也可以加入适量增塑剂而成为半硬制品,可用于制造汽车仪表板PVC/TPU共混改性聚氯乙烯与热塑性聚氨酯共混改性后,成为一种新型的热塑性弹性体,又称为聚氨酯橡胶。聚氨酯具有优异的物理化学性能和极好的生物相容性。将TPU与聚氯乙烯共混,以TPU取代DOP等液体增塑剂,制成软质聚氯乙烯医用制品,可避免液体增塑剂的迁移。在PVC/TPU共混体系中,为提高力学性能,可添加补强剂。各种补强剂中,白炭黑(二氧化硅)的补强效果较好。聚氯乙烯的热稳定剂则可选用硬脂酸钙等。TPU也可以用在聚氯乙烯硬制品中,用做聚氯乙烯的增韧剂,制备PVC/TPU共混增韧材料。不同品种聚氯乙烯的共混聚氯乙烯的共混改性,不仅包括聚氯乙烯与其他聚合物的共混,也应包括不同品种聚氯乙烯的共混。高聚合度聚氯乙烯与普通聚氯乙烯共混。高聚合度聚氯乙烯树脂(HPVC)是指聚合度大于2000的聚氯乙烯树脂。

所有无机类添加剂的表面经过处理后,改性效果都会提高尤其以填料最为明显,其它还有玻璃纤维、无机阻燃剂等。表面处理以偶联剂和相容剂为主,偶联剂具体如硅烷类、钛酸酯类和铝酸酯类,相容剂为树脂对应的马来酸酐接枝聚合物。助剂的合理加入量(1)有的助剂加入量越多越好:如阻燃剂、增韧剂、磁粉、阻隔剂等。(2)有的助剂加入量有值:如导电助剂,形成到电通路后即可,再加入无效果,偶联剂,表面包覆即可,再加无用,抗静电剂,在制品表面形成泄电荷层即可。助剂与其它组分关系配方中所选用的助剂在发挥自身作用的同时,应最小限定地影响其他助剂功效的发挥,与其他助剂有协同作用。在一个具体配方中,为达到不同的目的,可能加入很多种类的助剂,这些助剂之间的相互关系很复杂。有的助剂之间有协同作用,而有的助剂之间有对抗作用。1.协同作用协同作用是指塑料配方中两种或两种以上的添加剂一起加入时的效果高于其单独加入的平均值。在抗老化的配方中,具体协同作用有:两种羟基邻位取代基位阻不同的酚类抗氧剂并用有协同效果,两种结构和活性不同的胺类抗氧剂并用有协同效果,抗氧化性不同的胺类和酚类抗氧剂复合使用有协同效果,全受阻酚类和亚磷酸酯类抗氧剂有协同作用,半受阻酚类与硫酯类抗氧剂有协同作用,主要用于户内制品中,受阻酚类抗氧剂和受阻胺类光稳定剂,受阻胺类光稳定剂与磷类抗氧剂,受阻胺类光稳定剂与紫外光吸收剂。在阻燃配方中,协同作用的例子也很多,主要有:在卤素/锑系复合阻燃体系中,卤系阻燃剂可于Sb2O3发生反应而生成SbX3,SbX3可以隔离氧气从而达到增大阻燃效果的目的,在卤素/磷系复合阻燃体系中,两类阻燃剂也可以发生反应而生成PX3、PX2、POX3等高密度气体,这些气体可以起到隔离氧气的作用。

四、玻纤增强PBT表面浮纤问题原因:浮纤产生的原因比较复杂,简单说来,主要有以下几个方面:PBT与玻纤相容性很差,导致二者无法有效的粘结在一起,PBT与玻纤的粘度差异很大,导致二者在流动过程中形成分离的趋势,当分离作用大于粘合力时就会发生脱离,玻纤浮向外层而外漏,剪切力的存在,既会导致局部粘度有差异,又会破坏玻纤表面的界面层熔体粘度愈小,界面层受损,玻璃纤维受到的粘结力也愈小,当粘度小到一定程度时,玻璃纤维便会摆脱PBT树脂基体的束缚,逐渐向表面累积而外露模具温度影响。由于模具型面温度较低,质量轻冷凝快的玻璃纤维被瞬間冻结,若不能及时被熔体充分包围,就会外露而形成“浮纤”。解决方法:加入相容剂、分散剂和润滑剂,改善浮纤问题。如使用特殊表面处理的玻纤,或者加入相容剂(如:SOG,一种良流动PBT改性相容剂),通过“桥梁”的作用,增加PBT与玻纤的粘结力。优化成型工艺改善浮纤问题。较高的注塑温度和模具温度,较大的注塑压力和背压,较快的注塑速度,较低的螺杆转速,都可以一定程度改善浮纤问题。原因:模垢产生是由材料的小分子含量过高或者材料的热稳定性较差引起的。PBT由于其寡聚物和小分子残留率通常在1%~3%,相对与其他材料容易产生模垢。而在引入玻纤以后,更加明显。这将导致在连续加工过程中,需要定时清理模具,造成生产效率低下。

ABS可以用作硬质聚氯乙烯的增韧改性剂,加工流动性也明显改善由于聚氯乙烯与ABS之间为中等程度的相容性,所以在共混时应加入相容剂,如CPE、SAN等。在ABS/PVC共混体系中加入相容剂CPE后,共混体系的冲击强度可显著提高。此外,由于ABS含不饱和双键,其热稳定性及抗氧性等较低,故在配方中除加入热稳剂外,还应添加抗氧剂。ABS与聚氯乙烯共混,还可显著提高ABS的阻燃性能。这一特性使ABS/PVC共混物适合于制造电器外壳及元件,可避免添加小分子阻燃剂造成的性能劣化及助剂析出的缺点。在PVC/ABS共混体系中也可以加入适量增塑剂而成为半硬制品,可用于制造汽车仪表板。PVC/TPU共混改性聚氯乙烯与热塑性聚氨酯共混改性后,成为一种新型的热塑性弹性体,又称为聚氨酯橡胶。聚氨酯具有优异的物理化学性能和极好的生物相容性。将TPU与聚氯乙烯共混,以TPU取代DOP等液体增塑剂,制成软质聚氯乙烯医用制品,可避免液体增塑剂的迁移。在PVC/TPU共混体系中,为提高力学性能,可添加补强剂。

未来行业“十三五”主要发展目标:改性塑料制品产量年均增长15%左右,工业总产值年均增长12%左右,利润总额、利税总额年均增长16%左右,进出口贸易额年均增长10%左右,新产品产值率和科技进步贡献率分别提高到10%和40%,发展潜力巨大  未来发展趋势分析  我国改性塑料行业存在较大发展空间。数据显示,相比全球40%的改性塑料用于汽车行业,中国仅10%左右。衡量一个国家塑料工业发展水平的重要指标——塑钢比,我国仅为30∶70,不及世界平均的50∶50,更远不及发达国家如美国的70:30和德国的63∶37。我国人均塑料消费量与世界发达国家相比还有很大差距。  未来的发展趋势主要有以下几个方面:  1、“十三五”时期,中国合成树脂行业将围绕汽车、现代轨道交通、航空航天等领域轻量化、高强度、耐高温、减震、密封等方面的要求,加大创新发展的力度,努力提升工程塑料产品质量,加快开发长碳链尼龙、耐高温尼龙、非结晶型共聚酯(PETG)、热塑性聚酯弹性体(TPEE)、高性能聚甲醛改性产品等高端产品。  2、加快发展关键配套单体和工程塑料合金,重点发展具有增强、增韧、耐热、免喷涂、微孔发泡、低挥发性有机化合物(VOC)的改性塑料产品。力争到2020年,工程塑料国内自给率达到70%以上,高端聚烯烃的自给率接近70%,其中基础较好的特种聚酯类工程塑料实现净出口。  3、通用塑料工程化:尽管工程塑料新品不断增加,应用领域不断拓宽,并由于生产装置的扩大,成本逐渐降低。但是,在改性设备、改性技术不断发展成熟的今天,通用热塑性树脂通过改性逐渐具有工程化特点,并已经抢占了部分传统工程塑料的应用市场。  4、工程塑料高性能化:随着国内汽车、电子电气、通讯和机械工业的蓬勃发展,改性塑料工程塑料的需求将大幅上升,各种高强度耐热型工程塑料将得到广泛应用。

聚乙烯无臭,无毒,手感似蜡,具有优良的耐低温性能(使用温度可达-100~-70°C),化学稳定性好,能耐大多数酸碱的侵蚀(不耐具有氧化性质的酸)从PE的[-CH2—CH2-]N结构来看,没有活泼的基团或者只有少量的活泼基团,不容易参加化学反应,即不容易发生成炭、酯化、聚合反应PE是惰性物质。气相和吸热机理PE无卤阻燃剂,用于PE无卤阻燃,不需要PE自身的活泼基团或者需要很少;主要靠阻燃剂自身发生化学反应,达到阻燃效果,当阻燃剂达到45%时,可以达到VO级;可以加填充,可以做PE拉丝、齐博PE薄膜、PE再生料等无卤阻燃;阻燃剂与PE的相容性好,做出的产品韧性好,物性也行,挤出料条过水槽时无水滑现象,阻燃PE经过70℃浸水168小时后,不析出;烘箱12小时120度,没有油脂和白色粉末出现;当阻燃剂添加到50-55%时,可以过850℃GWIT灼热丝实验。。

加工之前应除去废塑料中的水分,充分干燥,以确保再生料的质量。

该涂料适用于地下建筑等防水工程郭青等人[10]制备了具有较高弹性和低温柔韧性的湿固化单组分聚氨酯石油沥青防水涂料,通过使用特殊相容剂,较好地解决了聚氨酯预聚体与石油沥青的混溶性问题,使涂膜力学性能发生明显变化,从而使聚氨酯性能得以最大体现,且价格比纯聚氨酯涂料低得多,符合环保要求。陈群尧等人[11]研制的热喷快固化聚氨酯石油沥青涂料,通过添加石油炼制副产品及酯类稀释剂,使聚氨酯与石油沥青混溶。该涂料是一种无溶剂厚浆型快固化重防腐涂料,在埋地管道方面具有很好的应用前景。1.2环氧煤沥青防腐涂料环氧煤沥青防腐涂料是一种以环氧树脂、煤焦沥青、防锈颜料及固化剂等组成的厚浆型双组分涂料。由甲乙两组分组成,漆料为甲组分,固化剂为乙组分,并与相应的稀释剂配套使用。1.2.1环氧沥青重防腐涂料常西亮[12]研究了以环氧树脂、沥青为基料的重防腐涂料。该涂料克服了沥青涂料软化温度低(地表温度50℃),干燥速度慢(2~3d)等缺点,所得涂料具有附着力强、软化点高(gt,80℃)、干燥时间短(lt,2d)、耐盐性和耐酸碱性佳及硬度大等特点,且其价格低于环氧树脂涂料。该涂料适用于腐蚀性环境中钢铁结构、贮罐、设备以及混凝土表面作防腐涂层等。刘宗晨[13]介绍了环氧煤沥青的水性化机理。研制的水性环氧煤沥青涂料不燃、不爆,使用安全方便,有利于环境保护和使用者的健康,其性能同溶剂型环氧煤沥青涂料相当,适用于工业涂装,特别适用于地下室等环境。

无机纳米粒子可以赋予塑料新的功能,改善塑料的耐老化性、阻燃效果,提高热变化温度、耐磨耗性能等如用5%的有机蒙脱土改性PA6的热变形温度可以提高1.5倍;PET中加入纳米粘土后大幅度降低材料的气体透过率,比纯PET的氧透过率小100倍。塑料中的无机纳米粒子加入量较小,一般为3%~5%,复合材料的密度与原来树脂相比几乎不变或增加很小,也没有因填料过多导致其他性能下降的弊端。展望:改性塑料发展趋势2、化学助剂高效化开发新型高效助剂成为改性塑料的重要发展方向,改性塑料涉及的助剂除了塑料加工常用的助剂,如热稳定剂、增塑剂、紫外吸收剂、成核剂、抗静电剂、分散剂和阻燃剂等外,增韧、阻燃、增效、合金相容(介面相容)等高效、多效功能助剂对改性塑料也是非常关键的。通常一些助剂的种类和品质对改性塑料的某些性能和成本起着关键作用,尤其在新的增韧剂、阻燃增效剂、合金相容剂对实现工程塑料高性能化及特种工程塑料低成本化等方面意义重大。3、改性塑料环保化随着人们的环保意识增强、环保法规日趋严格,塑料的可再生利用、环境可消纳性、可生物降解、无毒、无味、无污染等保护环境的理念已融入改性塑料的设计与制造过程中,要注重能源资源的节约和合理利用,研制开发无污染、全降解、可循环再生利用的绿色环保型改性塑料产品成为新热点。改性塑料是不同行业的融容联姻,应关注和重视生产技术的改进与提高,注重多元复合材料、多种工艺技术的理论与实践研究推广。特别是在绿色生物助剂的研究生产应用、特殊功能材料批量生产(如碳纤维、液晶高分子、石墨烯等)、无机矿物粉体的选择、纳米级材料分散应用及表面改性处理等方面的工艺技术,应引起行业、企业、专家的高度关注,为中国塑料工业绿色环保低碳发展作出贡献。中国改性塑料产业发展迅速、竞争激烈,在技术攻关、产品应用研究方面尚存在着不可忽视的缺板,应加强与国外同行业的技术交流,加大与国际名企的合作,加快改性塑料向高精尖方面发展。国外塑料制品重视产品耐久性、功能性、回收性,而中国塑料制品将成本与价格作为首要条件,不但影响了应用效果,还给自然环境带来难以解决的困难,特别是在农用塑料、包装薄膜等方面尤为突出,已引起政府与行业的高度关注。。

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